毕可臻
,
张跃军
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）和丙烯酰胺（AM）的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。
关键词:
二甲基二烯丙基氯化铵
,
丙烯酰胺
,
聚合动力学
,
聚合速率方程
,
表观活化能
,
竞聚率
沈俊
,
张洪文
,
朱梦冰
,
丁永红
,
俞强
高分子材料科学与工程
使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.
关键词:
可逆加成-断裂链转移
,
双硫酯
,
聚合动力学
,
交联结构
程金华
,
姜鸿基
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.01.160095
单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)是一种可以对聚合物进行有效分子设计,合成不同拓扑结构并且能够有效调节其相对分子质量和相对分子质量分布的新型聚合方法,具有潜在的应用前景.以2-溴丙酸甲酯作为引发剂,Cu(0)/三(N,N-二甲基氨基乙基)胺(Me6-TREN)为复合催化体系,通过在二甲基亚砜中添加不同摩尔浓度的无水FeCl3来研究其对丙烯酸甲酯的SET-LRP聚合动力学的影响.结果表明,随着三价铁离子量的增加,其链增长速率常数下降并且出现诱导期延长现象,说明三价铁离子参与了SET-LRP的聚合动力学过程,它和在同样实验条件下二价铜所起的作用截然不同,这可能是由于三价铁离子的氧化导致反应体系中一价铜的浓度降低引起的.此项工作从另外一个角度解释了零价铜催化下SET-LRP聚合诱导期产生的原因.
关键词:
无水氯化铁
,
单电子转移活性自由基聚合
,
聚合动力学
,
聚丙烯酸甲酯
